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表面活性(xing)劑的6大基(ji)本作用

表(biao)面活性劑(jì)是兩親分(fèn)子, 使它在(zài)水溶液中(zhong)具有兩種(zhǒng)界面(表面(miàn))吸附功能(neng)。   其一, 通過(guò)“正吸附”可(ke)迅速降低(dī)水的表面(miàn)張力, 體現(xiàn)了表面活(huo)性劑的潤(rùn)濕、滲透作(zuò)用;   其二, 通(tōng)過“膠束化(huà)”可在水中(zhōng)形成大量(liàng)膠束并有(yǒu)效降低兩(liǎng)相間的界(jiè)面張力, 使(shi)液體、固體(tǐ)、氣體能在(zai)水中穩定(ding)存在, 體現(xian)了表面活(huo)性劑的乳(rǔ)化、分散、發(fa)泡、增溶等(děng)作用。而洗(xǐ)滌作用則(ze)是表面活(huó)性劑發揮(hui)潤濕、乳化(huà)、分散、發泡(pao)、增溶等各(gè)種功能的(de)綜合過程(chéng)。下面, 就表(biǎo)面活性劑(jì)的潤濕、乳(ru)化、分散、發(fā)泡、增溶、洗(xǐ)滌等作用(yong)原理以及(ji)它們的反(fan)作用原理(lǐ)做簡要論(lun)述。   (一) 潤濕(shi)和滲透作(zuò)用   剪一塊(kuài)坯布輕放(fang)于水面, 這(zhè)塊坯布會(huì)在水面上(shang)停留一段(duan)時間再慢(man)慢沉入水(shuǐ)底。若在水(shuǐ)中加入少(shǎo)許表面活(huo)性劑JFC, 我們(men)發現放于(yu)水面的坯(pī)布會馬上(shàng)沉入水底(di), 這是測試(shi)表面活性(xing)劑潤濕能(neng)力的一個(ge)常見方法(fa)。   一般來講(jiǎng), 潤濕是固(gù)體表面上(shàng)一種流體(tǐ)被另一種(zhǒng)流體所取(qu)代的過程(chéng)。因此, 潤濕(shī)作用至少(shao)涉及三相(xiàng), 其中兩相(xiàng)是流體, 一(yī)相是固體(ti)。染整加工(gong)中, 多爲纖(xian)維(固體) 表(biao)面上的氣(qi)體( 一種流(liu)體) 被水(另(ling)一種流體(tǐ))所取代的(de)過程。   坯布(bu)在純水中(zhōng)潤濕速度(dù)較慢, 是因(yīn)爲水的表(biǎo)面張力較(jiào)大, 不能在(zài)纖維表面(mian)迅速鋪展(zhan), 不能将坯(pi)布内的空(kong)氣快速取(qǔ)代出去; 水(shuǐ)中加入表(biǎo)面活性劑(ji)之後, 水的(de)表面張力(lì)明顯下降(jiang), 使水能在(zài)纖維表面(mian)迅速鋪展(zhan)并将空氣(qi)迅速取代(dài)出去, 從而(ér)加快了潤(run)濕過程。因(yīn)此,能使潤(rùn)濕過程迅(xùn)速發生的(de)表面活性(xing)劑被叫做(zuo)潤濕劑或(huo)滲透劑, 表(biao)面活性劑(ji)在這個過(guò)程所起的(de)作用叫做(zuò)潤濕作用(yòng)或滲透作(zuo)用。   潤濕作(zuò)用與滲透(tou)作用并無(wú)本質上的(de)區别, 前者(zhe)作用在固(gu)體表面,後(hou)者作用在(zai)固體内部(bù), 兩者可使(shi)用相同的(de)表面活性(xìng)劑, 因而潤(run)濕劑也可(kě)稱爲滲透(tou)劑。   表面活(huó)性劑之所(suǒ)以具有潤(run)濕和滲透(tou)作用, 是由(yóu)于它能顯(xiǎn)著地降低(di)水的表面(miàn)張力。如圖(tú)1所示, 以液(ye)滴在固體(tǐ)平面上達(dá)到平衡時(shí)的情況, 來(lai)分析表面(miàn)活性劑的(de)潤濕滲透(tou)作用。   織物(wù)與一般固(gu)體平面不(bú)同, 它是一(yi)個多孔體(tǐ)系, 在紗線(xiàn)之間、纖維(wei)之間以及(ji)纖維内部(bu)的微細結(jie)構之間, 均(jun)分布着無(wú)數相互貫(guàn)通、大小不(bú)同的毛細(xì)管, 因此在(zai)染整加工(gong)過程中, 織(zhi)物的潤濕(shī)能力常用(yong)毛細管效(xiao)應來衡量(liàng)。   染整工作(zuò)液中加入(rù)少量潤濕(shī)、滲透劑之(zhī)後, 織物的(de)毛細管效(xiao)應就能明(ming)顯提高, 保(bao)證染整加(jia)工順利進(jin)行。   作爲潤(run)濕、滲透劑(ji)使用的表(biao)面活性劑(jì), 其分子鏈(liàn)長度宜适(shì)中, HLB值宜适(shi)當, 疏水基(jī)中含有支(zhī)鏈的會明(ming)顯提高其(qi)潤濕能力(lì), 離子型表(biao)面活性劑(ji)其親水基(ji)位于分子(zi)鏈中央者(zhe)潤濕性最(zui)好, 表面活(huó)性劑分子(zi)引入第二(er)個親水基(ji)後潤濕性(xing)會下降。聚(ju)氧乙烯型(xíng)非離子表(biǎo)面活性劑(ji)在高溫下(xia)用做滲透(tòu)劑時, 宜與(yu)陰離子型(xíng)表面活性(xìng)劑共用, 以(yi)提高其熱(re)穩定性, 在(zai)強酸、強堿(jian)條件下使(shǐ)用的潤濕(shi)、滲透劑, 要(yào)充分考慮(lǜ)其化學穩(wen)定性, 以免(mian)分解失效(xiào)。   在染整加(jiā)工中經常(cháng)作爲潤濕(shi)、滲透劑使(shi)用的産品(pin), 有滲透劑(jì)JFC、滲透劑T、拉(la)開粉BX、滲透(tòu)劑5881、絲光滲(shen)透劑MP 等品(pin)牌。   (二) 乳化(hua)作用   兩種(zhǒng)互不相溶(rong)的液體,其(qí)中一相以(yǐ)微滴狀分(fen)散于另一(yī)相中,這種(zhǒng)作用稱爲(wèi)乳化作用(yong)。   乳化作用(yòng)往往不會(hui)自動發生(shēng)或長久存(cún)在。例如,将(jiang)油和水放(fàng)在一起進(jìn)行劇烈攪(jiao)拌,雖然也(yě)能形成暫(zàn)時乳化狀(zhuàng)态,但攪拌(bàn)一旦停止(zhi),油與水又(you)馬上分爲(wèi)上下兩層(céng),這是由于(yú)油—水間存(cún)在着較大(da)的界面張(zhāng)力,油在攪(jiǎo)拌作用下(xià)變成微滴(di)之後,油—水(shuǐ)間的接觸(chu)面積會大(da)大增加,表(biao)面能迅速(sù)增大,成爲(wei)一種不穩(wen)定體系,以(yǐ)緻一旦停(tíng)止攪拌,便(biàn)會分爲兩(liǎng)層,恢複成(chéng)爲兩相接(jie)觸面積最(zui)小的穩定(dìng)狀态。如果(guǒ)在油和水(shuǐ)中加入一(yi)定量适當(dang)的表面活(huo)性劑,再給(gei)以攪拌,由(yóu)于表面活(huó)性劑在油(yóu)—水界面上(shang)有定向吸(xī)附的能力(li),親水基伸(shēn)向水,疏水(shui)基伸向油(yóu),從而降低(dī)了油—水間(jian)的界面張(zhang)力,使體系(xi)的界面能(neng)下降。   在降(jiang)低界面張(zhāng)力的同時(shí),表面活性(xìng)劑分子緊(jǐn)密地吸附(fù)在油滴周(zhōu)圍,形成具(ju)有一定機(jī)械強度的(de)吸附膜,當(dāng)油滴相互(hù)接觸、碰撞(zhuàng)時,吸附膜(mó)能阻止油(yóu)滴的聚集(ji),從而使乳(rǔ)液穩定存(cún)在。這種能(neng)使乳化作(zuò)用順利發(fā)生的表面(mian)活性劑叫(jiao)做乳化劑(ji)。   如果選擇(zé)離子型表(biǎo)面活性劑(ji)作爲乳化(huà)劑,還會在(zài)油—水界面(mian)上形成雙(shuāng)電層和水(shuǐ)化層,都有(you)進一步防(fáng)止油滴聚(jù)集的作用(yong)。若使用非(fei)離子型表(biao)面活性劑(ji)作爲乳化(hua)劑,則會在(zài)油滴周圍(wéi)形成比較(jiao)牢固的水(shuǐ)化層,起防(fáng)凝聚作用(yòng)。肥皂作爲(wei)乳化劑使(shi)用時的乳(rǔ)液狀态如(ru)圖2所示。   經(jing)乳化作用(yòng)形成的油(yóu)—水分散體(ti)系叫做乳(rǔ)狀液,乳狀(zhuàng)液有兩種(zhong)類型。   一種(zhong)是水包油(you)型(油/水型(xing)),以O/W表示,水(shui)包油型是(shì)油類液體(tǐ)以微粒狀(zhuàng)分散在水(shui)中,其中油(yóu)是内相(不(bu)連續相)、水(shuǐ)是外相(連(lian)續相);   另一(yī)種是油包(bāo)水型(水/油(yóu)型),以W/O表示(shi),油包水型(xing)是水呈微(wēi)粒狀分散(sàn)在油中,其(qí)中水是内(nei)相(不連續(xù)相)、油是外(wài)相(連續相(xiang))。   一般來講(jiang),親水性強(qiáng)的乳化劑(jì)易形成油(yóu)/水型乳狀(zhuàng)液,而疏水(shui)性強的乳(rǔ)化劑易形(xing)成水/油型(xíng)乳狀液。圖(tú)3表示了親(qīn)水能力不(bú)同的乳化(hua)劑對乳液(ye)類型的影(yǐng)響。   乳化劑(ji)都是表面(mian)活性劑,但(dàn)不是所有(yǒu)的表面活(huo)性劑都能(neng)成爲良好(hao)的乳化劑(jì),隻有在水(shui)中能形成(chéng)穩定膠束(shù)的表面活(huo)性劑才具(ju)有良好的(de)乳化分散(san)能力。乳化(hua)劑應有适(shi)當的HLB值,例(lì)如非離子(zi)表面活性(xìng)劑,其HLB值在(zài)8~18之間可形(xing)成油/水型(xíng)乳液,在3~6之(zhī)間則可形(xíng)成水/油型(xíng)乳液;乳化(hua)劑與被乳(rǔ)化物應有(yǒu)相似的分(fen)子結構,應(ying)能顯著地(dì)降低被乳(ru)化物與水(shui)之間的界(jiè)面張力;乳(rǔ)化劑應具(ju)有強烈的(de)水化作用(yong)在乳化粒(li)子周圍形(xíng)成水化層(ceng)或使乳化(huà)粒子帶有(you)較高電荷(hé),以阻止乳(rǔ)化粒子的(de)聚集。   染整(zhěng)加工過程(chéng)中要經常(cháng)使用一些(xiē)乳化工作(zuò)液,以油/水(shui)型乳狀液(yè)居多。經常(chang)使用的乳(rǔ)化劑如平(píng)平加O系列(lie)、Span—Tween系列、EL等。   (三(sān))分散作用(yong)   将不溶性(xing)固體物質(zhi)以微小的(de)顆粒均勻(yún)地分散在(zai)液體中所(suǒ)形成的體(ti)系稱爲分(fen)散體或懸(xuán)浮體,這種(zhǒng)作用稱爲(wei)分散作用(yong),能使分散(san)作用順利(li)發生的表(biǎo)面活性劑(jì)稱爲分散(san)劑。被分散(sàn)的固體顆(ke)粒稱分散(san)相(内相),分(fèn)散的液體(ti)稱分散介(jie)質(外相)。乳(ru)化與分散(sàn)這兩種作(zuo)用十分相(xiang)似,其主要(yao)區别是乳(rǔ)狀液的内(nei)相是液體(ti),而分散液(ye)的内相是(shi)固體。   表面(miàn)活性劑必(bi)須具有三(san)種作用才(cái)能成爲良(liang)好的分散(san)劑。首先,它(ta)必須具有(yǒu)良好的潤(rùn)濕性能,使(shi)液體充分(fèn)潤濕每一(yī)個固體顆(ke)粒、取代顆(kē)粒中的空(kong)氣,進一步(bu)使固體顆(kē)粒碎裂成(chéng)更小的晶(jīng)體。其次,它(ta)必須能顯(xian)著地降低(dī)固體—液體(tǐ)之間的界(jie)面張力,增(zēng)加固體—液(yè)體之間吸(xi)附、相容的(de)能力,使體(tǐ)系内存在(zài)的能量降(jiang)低。最後,它(tā)必須以水(shuǐ)化層或帶(dài)電層的形(xing)式在固體(ti)顆粒周圍(wei)形成機械(xiè)強度較高(gao)的界面膜(mo),以阻止固(gù)體顆粒間(jiān)的聚集。   對(dui)于被分散(sàn)的固體,必(bi)須盡量減(jiǎn)小其顆粒(li)體積,其顆(ke)粒體積越(yuè)小,越有利(lì)于表面活(huo)性劑對其(qi)潤濕、分化(huà)、吸附,在其(qí)周圍形成(chéng)界面膜。例(lì)如分散染(rǎn)料,必須經(jing)過預先加(jiā)工、研磨成(chéng)2μm以下的微(wēi)小顆粒,才(cái)能在分散(sàn)劑的作用(yòng)下形成比(bǐ)較穩定的(de)懸浮體染(rǎn)色工作液(yè)。盡管如此(cǐ),分散體仍(réng)是一種熱(re)力學不穩(wěn)定體系,與(yu)乳狀液相(xiang)比,其不穩(wen)定因素更(geng)多、不穩定(dìng)性更大,更(geng)易産生凝(ning)聚、分層現(xiàn)象,影響正(zhèng)常使用。因(yin)此,分散體(ti)工作液不(bú)宜存放時(shi)間太長,最(zuì)好現用現(xiàn)配。分散體(ti)在染整加(jia)工中應用(yong)較多,如分(fen)散染料、還(hái)原染料的(de)配制等。常(chang)用的分散(san)劑有擴散(san)劑NNO、分散劑(jì)WA等,其中陰(yin)離子型表(biao)面活性劑(ji)較多。   (四)發(fā)泡作用   氣(qi)體分散在(zai)液體中的(de)狀态稱爲(wèi)氣泡,大量(liàng)氣泡聚集(jí)在一起形(xing)成的分散(san)體系稱爲(wèi)泡沫,能促(cù)使泡沫形(xing)成的能力(lì)稱爲發泡(pào)作用。泡沫(mo)類似于乳(ru)狀液和懸(xuán)浮體,所不(bú)同的是内(nèi)相爲氣體(ti),而不是液(ye)體和固體(tǐ)。   泡沫在表(biǎo)面活性劑(ji)的作用下(xià)更容易産(chan)生和穩定(dìng)存在,能促(cù)進泡沫生(shēng)成的表面(mian)活性劑稱(chēng)爲發泡劑(ji)或起泡劑(jì),能促使泡(pao)沫穩定存(cun)在的表面(mian)活性劑稱(cheng)爲穩泡劑(jì)。   形成的泡(pao)沫同樣是(shi)一個熱力(lì)學不穩定(ding)體系,容易(yì)因爲氣泡(pao)間液膜層(céng)産生排液(yè)現象和小(xiǎo)氣泡穿透(tòu)大氣泡的(de)合并作用(yong),而使氣泡(pao)不斷破裂(lie)、泡沫消失(shi)。若液體中(zhōng)存在表面(miàn)活性劑,由(you)于氣泡表(biǎo)面能吸附(fù)表面活性(xing)劑分子,這(zhè)些定向排(pái)列的分子(zi)在氣泡表(biǎo)面達到一(yi)定程度時(shi),氣泡壁就(jiù)成爲一層(céng)堅固的薄(bao)膜,從而使(shǐ)氣泡間不(bu)易發生合(hé)并;   又由于(yu)表面活性(xìng)劑在液體(tǐ)表面的定(ding)向排列,使(shi)液體的表(biao)面張力明(ming)顯下降,并(bìng)導緻氣泡(pao)間的内壓(yā)差降低,因(yīn)而排液速(su)度減慢。表(biao)面活性劑(ji)的上述兩(liǎng)方面作用(yòng),降低了氣(qì)泡的破裂(lie)能力,有利(li)于泡沫的(de)形成和穩(wen)定存在。表(biǎo)面活性劑(jì)協助泡沫(mò)形成的過(guò)程見圖4   泡(pào)沫對于污(wu)垢的去除(chú)和懸浮有(yǒu)一定作用(yong),染整加工(gōng)中也有一(yī)些依靠發(fa)泡劑而完(wán)成的工藝(yi),如泡沫染(ran)色、泡沫印(yìn)花等新工(gong)藝。然而,在(zài)染整加工(gōng)過程中,更(geng)多的場合(hé)要求低泡(pao)或無泡,因(yīn)而如何抑(yì)泡和消泡(pao)更受人們(men)的關注。     (五(wu))增溶作用(yòng)   在溶劑中(zhong)完全不溶(rong)或微溶的(de)物質進入(rù)表面活性(xìng)劑形成的(de)膠束中得(de)到溶解,并(bìng)成爲熱力(li)學穩定溶(róng)液,這種現(xian)象稱爲增(zeng)溶作用,所(suǒ)形成的透(tou)明溶液稱(chēng)爲增溶溶(rong)液或膠束(shu)溶液,被增(zeng)溶的物質(zhi)稱爲增溶(róng)溶解質,起(qǐ)增溶作用(yòng)的表面活(huó)性劑稱爲(wei)增溶劑。   增(zēng)溶作用與(yu)乳化作用(yong)和分散作(zuò)用既有區(qū)别又有聯(lián)系。   其區别(bié)在于:   (1)乳化(hua)作用僅限(xian)于液體—液(yè)體之間形(xing)成的分散(sàn)體系,分散(san)作用僅限(xiàn)于固體—液(ye)體之間形(xing)成的分散(sàn)體系,而增(zēng)溶作用所(suǒ)溶解的物(wu)質,既可以(yi)是液體,也(ye)可以是固(gù)體。   (2)乳化作(zuò)用和分散(san)作用形成(chéng)的是熱力(li)學不穩定(dìng)多相分散(sàn)體系,而增(zēng)溶作用形(xíng)成的是熱(re)力學穩定(dìng)的均相體(tǐ)系。   (3)外觀上(shàng)明顯不同(tong),乳狀液和(hé)分散液多(duō)爲乳白狀(zhuang)和懸濁狀(zhuang),而增溶溶(róng)液爲透明(ming)狀。   其聯系(xì)在于:   增溶(róng)作用可以(yǐ)看作是乳(rǔ)化作用或(huò)分散作用(yong)的極限階(jie)段、理想狀(zhuang)态,它們之(zhi)間有相互(hu)轉化的途(tú)徑。例如:乳(rǔ)狀液也可(kě)以成爲微(wēi)乳狀液———外(wai)觀由乳白(bái)狀轉爲透(tòu)明狀,已接(jie)近了增溶(rong)溶液;向增(zeng)溶溶液中(zhong)繼續加入(ru)增溶溶解(jie)質達到一(yī)定數量時(shí),增溶溶液(ye)即轉變爲(wèi)乳狀液———外(wài)觀由透明(míng)狀轉爲乳(rǔ)白色。   增溶(róng)溶液與真(zhēn)溶液也有(you)本質區别(bie),真溶液是(shì)有機物或(huò)無機物以(yǐ)分子或離(lí)子形式溶(rong)解于溶劑(ji)中,而增溶(rong)溶液“溶解(jiě)”的增溶溶(rong)解質是以(yi)遠比分子(zǐ)大得多的(de)“分子集團(tuán)”的形式包(bao)圍在膠束(shu)中。   作爲增(zeng)溶劑而使(shǐ)用的表面(mian)活性劑,必(bì)須在溶液(yè)中達到足(zu)夠的濃度(dù),在溶液中(zhong)形成足夠(gòu)多的膠束(shu),才能保證(zheng)增溶作用(yòng)的順利産(chan)生,而且形(xíng)成的棒狀(zhuàng)、層狀等高(gao)級膠束數(shù)量越多,增(zeng)溶效果就(jiu)會越明顯(xiǎn)。   增溶作用(yong)對于染整(zhěng)加工也有(you)許多特殊(shu)作用,例如(ru):分散染料(liao)經合适的(de)增溶劑增(zēng)溶處理,其(qi)在水中的(de)溶解度會(huì)明顯提高(gao),有利于工(gong)作液穩定(ding)并提高染(ran)色效果;許(xǔ)多高檔含(han)矽類柔軟(ruǎn)整理劑需(xū)要調制成(cheng)穩定性非(fei)常高的微(wēi)乳液、增溶(rong)溶液才能(néng)産生優良(liang)的整理效(xiào)果;在去除(chu)織物上污(wu)垢的過程(cheng)中,增溶也(yě)發揮重要(yao)的去污作(zuo)用。   (六)洗滌(dí)作用   從浸(jin)在某種介(jie)質(多爲水(shui))中的固體(ti)表面除去(qù)異物或污(wu)垢的過程(cheng)稱爲洗滌(di),能發揮洗(xi)滌作用的(de)化學品稱(cheng)爲洗滌劑(ji),洗滌劑多(duō)以表面活(huo)性劑作爲(wèi)主要成分(fèn)。   洗滌作用(yong)較複雜,是(shi)表面活性(xing)劑的潤濕(shi)、乳化、分散(san)、增溶等綜(zōng)合作用以(yi)及攪拌、揉(róu)搓、水流等(deng)機械作用(yòng)的共同結(jié)果。以織物(wu)爲例洗滌(di)過程可用(yòng)下式表示(shì):   織物·污垢(gou)+洗滌劑   織(zhi)物·洗滌劑(jì)+污垢·洗滌(di)劑   織物+洗(xi)滌劑   在洗(xǐ)滌過程中(zhong),污垢的去(qù)除通過如(rú)下具體方(fāng)式:   (1)洗滌劑(ji)向纖維表(biao)面和污垢(gou)表面做定(ding)向界面吸(xi)附,并進一(yī)步向纖維(wéi)與污垢之(zhi)間(相互接(jie)觸處)潤濕(shi)、滲透。   (2)在洗(xǐ)滌劑的分(fèn)割、取代作(zuò)用下,污垢(gòu)與纖維之(zhī)間的結合(he)力減弱,并(bing)在機械或(huo)水流的作(zuo)用下脫離(li)纖維。   (3)脫離(lí)下來的污(wu)垢在水溶(rong)液中被洗(xǐ)滌劑乳化(hua)分散或增(zēng)溶,不使其(qi)再沉積回(hui)到織物表(biao)面。   (4)污垢與(yǔ)洗滌劑随(sui)水溶液被(bèi)沖洗除去(qù),吸附于織(zhī)物表面的(de)殘餘洗滌(di)劑也一同(tóng)被沖洗除(chu)去。   織物洗(xi)滌過程見(jian)圖   污垢一(yī)般分爲油(yóu)性污垢和(he)固體污垢(gou)兩類,油性(xìng)污垢多由(you)動、植物油(you),礦物油等(deng)組成,固體(tǐ)污垢主要(yào)是塵土、鐵(tiě)鏽、炭黑等(děng)。油性污垢(gòu)與織物間(jian)通過分子(zi)間引力以(yǐ)面粘接形(xíng)式結合在(zai)一起,較不(bú)易清除,固(gu)體污垢與(yu)織物間以(yi)點粘接形(xing)式相連,較(jiào)易去除。   實(shi)際上,油性(xìng)污垢與固(gù)體污垢多(duo)以混雜形(xíng)式摻合在(zài)一起形成(cheng)混合污垢(gou),因此隻需(xū)采取措施(shī)将油性污(wū)垢清除,在(zai)油性污垢(gòu)被有效清(qīng)除的同時(shi),固體污垢(gou)就被一并(bing)洗除。油性(xìng)污垢的去(qu)除過程符(fu)合“卷縮”機(jī)理。油性污(wū)垢脫離纖(xian)維表面過(guò)程的示意(yì)圖見圖6。   作(zuò)爲洗滌劑(ji)而使用的(de)表面活性(xìng)劑,其HLB值應(yīng)适當,通常(cháng)分子結構(gòu)爲直鏈型(xing),親水基處(chu)

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